Занятие 5

Качественное обнаружение галогенпроизводных

1. Реакция, отщепленная органически связанного хлора

К 1-2 мл исследуемого раствора прибавляют в пробирке 1 мл 10% спиртового раствора едкого натра (проверенного на отсутствие иона хлора) и осторожно нагревают на пламени горелки в течение 2-3 минут. После охлаждения раствор подкисляют по лакмусу 10 % раствором азотной кислоты (не содержащей иона хлора) и смешивают с 0,5 мл 10% раствора нитрата серебра. Белый осадок или муть указывают на наличие галогенопроизводных в исследуемом растворе.

2. Реакция образования изонитрила

К 1 мл исследуемой жидкости добавляют 10 капель 10% спиртового раствора едкого натра и одну каплю водного раствора анилина. Пробирку с раствором осторожно нагревают в течение 1 -2 минут. Об образовании изонитрила узнают по появлению характерного неприятного запаха (реакцию проводят только под тягой).

3. Реакция с раствором резорцина в щелочной среде

К 1 мл исследуемого раствора добавляют I мл 1% свежеприготовленного раствора резорцина в 10% водном растворе едкого натра. Параллельно в другой пробирке смешивают 1 мл дистиллированной воды и 1 мл реактива. На обеих пробирках делают надписи. Пробирки помещают в кипящую водяную баню на 50-10 минут.

При наличии хлороформа, хлоралгидрата или четыреххлористого углерода возникает розовое или малиново-красное окрашивание.

4. Реакция восстановления гидрата окиси меди

2 мл исследуемого раствора смешивают с 2 мл 10% раствора едкого натра и 5 каплями реактива Фелинга (раствор сульфата меди в присутствии сегнетовой соли). Смесь в пробирке осторожно нагревают. При наличии некоторых (каких?) галогенопроизводных появляется осадок гидрата закиси меди желтого цвета, переходящий в осадок закиси красного цвета.

Все перечисленные реакции (1, 2, 3, 4) проделать поочередно с хлороформом, хлоралгидратом, четыреххлористым углеродом и дихлорэтаном.

Результаты опытов занести в табл. 1.

Результаты качественных реакций обнаружения некоторых токсикологических важных галогенопроизводных

Название вещества	Реакция отщепления органически связанного хлора	Реакция образования изонитрила	Реакция окрашивания с резорцином	Реакция восстановления окиси меди
Хлороформ
Хлоралгидрат
Четыреххлористый углерод

Для всех перечисленных ядовитых галогенопроизводных (где это возможно) написать уравнения реакции.

Из сопоставления полученных в табл.1 данных сделать вывод:

а) какие реакции обнаружения токсикологических важных галогенопроизводных являются наиболее специфичными для них;

б) возможно ли дать заключение об обнаружении того или иного из перечисленных выше веществ по одной из приведенных реакций химик-эксперт может делать вывод о наличии в объекте исследования хлороформа или хлоралгидрата?

5. Отличие хлороформа и хлоралгидрата друг от друга.

Перечисленные выше реакции обнаружения ядовитых галогенопроизводных, как-то: отщепление органически связанного хлора, реакция образования изонитрила, реакция с резорцином в щелочной среде и реакция восстановления гидрата окиси меди в гидрат закиси или закись меди - являются общими для хлороформа и хлоралгидрата. Поэтому при положительном результате всех этих реакций возникает необходимость решить вопрос, содержит ли дистиллят хлороформ или хлоралгидрат.
Наводящим указанием при этом может служить запах исследуемого раствора (запах хлороформа). Кроме того, небольшую порцию дистиллята (7-10 мл от смеси II и III дистиллятов) повторно извлекают небольшими порциями эфира. Эфирные вытяжки, соединенные вместе, фильтруют через маленький сухой фильтр, и эфир испаряют при комнатной температуре. Сухой остаток тотчас после удаления эфира обрабатывают 1 -2 мл дистиллированной воды и вновь исследуют описанным выше реакциями. Положительный результат реакций укажет на присутствие хлоралгидрата, являющегося твердым веществом, отрицательный результат может свидетельствовать о наличии в дистилляте хлороформа, который при описанной выше обработке должен был улетучиться.

6. Отличие хлороформа и четыреххлористого углерода друг от друга.

Хлороформ восстанавливает раствор Фелинга, а четыреххлористый углерод не восстанавливает.